Реф-фильтры нового поколения: Tinosorb, Mexoryl, Uvinul — что это и зачем

Что такое УФ-фильтры и зачем они нужны

УФ-фильтры — это активные ингредиенты косметических средств, задача которых поглощать, отражать или рассеивать ультрафиолетовое излучение, не позволяя ему повреждать кожу. Солнечный спектр, достигающий поверхности Земли, делится на две основные ультрафиолетовые зоны: UVB (280–320 нм) и UVA (320–400 нм). UVB-излучение ответственно за загар и солнечные ожоги, а также напрямую повреждает ДНК кератиноцитов и связано с риском развития немеланомного рака кожи. UVA проникает глубже, в дерму, генерирует свободные радикалы, разрушает коллаген и эластин, вызывает фотостарение, гиперпигментацию и считается значимым кофактором меланомы.

Долгое время индустрия фокусировалась преимущественно на защите от UVB, что отражалось в показателе SPF. Однако с конца 1990-х стало очевидно, что без эффективного блокирования всего диапазона UVA, особенно длинных волн UVA1 (340–400 нм), полноценная защита невозможна. Именно эта потребность и стала драйвером разработки реф-фильтров (от англ. reflective/refractive — отражающих и преломляющих) нового поколения.

Классификация солнцезащитных фильтров: химические и физические

Традиционно фильтры разделяют на две большие группы. Физические (минеральные) — оксид цинка (ZnO) и диоксид титана (TiO₂) — работают преимущественно за счёт поглощения, а в некоторой степени отражения и рассеивания УФ-излучения. Они фотостабильны, гипоаллергенны, но в высоких концентрациях оставляют белёсую плёнку и тяжелы по текстуре.

Химические (органические) фильтры поглощают УФ-фотоны и преобразуют их энергию в тепло за счёт изомеризации молекулы. Классические представители — авобензон, октиноксат, оксибензон, гомосалат — обладают рядом недостатков: ограниченным спектром, фотонестабильностью, потенциальной системной абсорбцией и подозрениями на эндокринную активность.

Фильтры нового поколения — это органические молекулы с принципиально иной архитектурой: крупные, нередко полимерные структуры, высокая фотостабильность, широкое перекрытие UVA+UVB и минимальная проницаемость в системный кровоток.

Проблемы фильтров предыдущих поколений

Чтобы понять ценность Tinosorb, Mexoryl и Uvinul, важно очертить ограничения их предшественников. Авобензон (Butyl Methoxydibenzoylmethane) — единственный широко доступный в США UVA-фильтр старшего поколения — теряет до 50–60% активности после часа УФ-облучения, если не стабилизирован октокриленом или другими ко-фильтрами. Октиноксат (Ethylhexyl Methoxycinnamate) демонстрирует фотодеградацию и слабое перекрытие в UVA-зоне. Оксибензон (Benzophenone-3) обладает высоким уровнем чрескожной абсорбции (по данным FDA 2019–2020 годов превышение плазменных порогов в десятки раз) и считается одним из агентов, повреждающих коралловые рифы.

Эти ограничения и стимулировали химиков BASF, L'Oréal и Ciba (ныне часть BASF) на разработку молекул, лишённых перечисленных недостатков.

Tinosorb: семейство фотостабильных фильтров широкого спектра

Tinosorb — торговая марка, под которой компания Ciba Specialty Chemicals (с 2009 года — подразделение BASF) выпускает три ключевые молекулы. Их объединяет триазиновое или бензотриазолиловое ядро, обеспечивающее устойчивость к УФ-облучению и широкое поглощение.

Tinosorb S (Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, BEMT)

Введён в эксплуатацию в 2000 году. Это растворимый в масле фильтр с двумя пиками поглощения — около 310 нм и 345 нм, перекрывающий весь UVB- и UVA-диапазон. Максимально разрешённая концентрация в ЕС — 10%. Молекула крупная (627,8 г/моль), что практически исключает её трансдермальную абсорбцию. Tinosorb S обладает выраженным фотостабилизирующим действием в отношении авобензона и октиноксата, что позволяет создавать комбинированные системы с пролонгированной эффективностью. Существует также форма Tinosorb S Aqua — водная дисперсия, подходящая для лёгких флюидов и спреев.

Tinosorb M (Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, MBBT)

Уникальный гибридный фильтр: микронизированные органические частицы размером 150–200 нм диспергированы в водной фазе. Tinosorb M работает по тройному механизму — поглощает, отражает и рассеивает ультрафиолет, сочетая свойства химических и физических фильтров. Спектр поглощения: 280–400 нм. Разрешённая концентрация в ЕС — до 10%. Высокая молекулярная масса (658,9 г/моль) и микронизированная форма гарантируют, что фильтр остаётся на поверхности рогового слоя.

Tinosorb A2B (Tris-Biphenyl Triazine, TBT)

Сравнительно новая молекула (одобрена в ЕС в 2012 году), позиционируемая как «UVA2-бустер». Пик поглощения — около 310 нм с заходом в UVA2. Применяется преимущественно в комплексе с другими фильтрами для усиления защиты в зоне пограничного UVB/UVA2-перехода. Максимальная концентрация — 10%.

Mexoryl: разработки лаборатории L'Oréal

Mexoryl — запатентованные L'Oréal фильтры, применяемые в средствах брендов La Roche-Posay, Vichy, Anthelios, Lancôme. Они стали символом французской школы фотопротекции.

Mexoryl SX (Ecamsule, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid)

Запатентован в 1982 году, в составе косметики применяется с 1993-го. Водорастворимый фильтр с пиком поглощения около 345 нм — то есть прицельно в зоне UVA1. Максимальная концентрация в ЕС — 10%. Молекула стабильна на свету и обладает доказанной клинической эффективностью: исследования демонстрируют значительное снижение фотостарения и пигментации при длительном применении. В США Mexoryl SX получил одобрение FDA в 2006 году по особой процедуре New Drug Application — но только в составе конкретного продукта Anthelios SX, что отражает консервативность американского регулятора.

Mexoryl XL (Drometrizole Trisiloxane)

Введён в 1993 году. В отличие от водорастворимого SX, это маслорастворимая силоксановая молекула, что делает её удобной для создания водостойких формул. Имеет два пика поглощения — около 303 и 344 нм, перекрывая и UVB, и UVA. Часто комбинируется с Mexoryl SX и авобензоном для синергетической защиты. Максимальная концентрация в ЕС — 15%. В США пока не одобрен.

Mexoryl 400 (MCE, Methoxypropylamino Cyclohexenylidene Ethoxyethylcyanoacetate)

Новейшее поколение фильтров L'Oréal, представленное в 2018–2022 годах. Уникальность Mexoryl 400 — в пике поглощения на 385 нм, что закрывает дальний UVA1-диапазон, ранее практически недоступный для химических фильтров. Применяется в линейке Anthelios UVMune 400. Одобрен в ЕС, Австралии, ряде азиатских стран.

Uvinul: фильтры от BASF

Под брендом Uvinul немецкий концерн BASF выпускает обширную линейку УФ-фильтров. Для современной косметики ключевыми являются три из них.

Uvinul A Plus (Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, DHHB)

Маслорастворимый UVA-фильтр с пиком поглощения 354 нм, разработан как фотостабильная альтернатива авобензону. В отличие от последнего, не требует фотостабилизаторов, что упрощает формуляцию. Молекула крупная, чрескожная абсорбция минимальна. Максимальная концентрация в ЕС — 10%. Один из самых распространённых UVA-фильтров в современных европейских и азиатских санскринах.

Uvinul T 150 (Ethylhexyl Triazone, Octyl Triazone)

Маслорастворимый UVB-фильтр с экстремально высоким коэффициентом экстинкции — самый сильный UVB-поглотитель из коммерчески доступных. Пик 314 нм. Это позволяет достигать высоких значений SPF при низких концентрациях фильтра. Максимально разрешён в ЕС в концентрации 5%. Фотостабилен, не мигрирует, безопасен.

Uvinul MC80 (Ethylhexyl Methoxycinnamate)

Хотя октиноксат относится к фильтрам старшего поколения, BASF выпускает его под брендом Uvinul. Включён для полноты картины: он часто комбинируется с Tinosorb S, чтобы компенсировать собственную фотонестабильность.

Сравнительная характеристика фильтров нового поколения

Регуляторный статус: ЕС, США, Азия, Россия

Регуляторная картина фильтров нового поколения наглядно демонстрирует разницу подходов. В Евросоюзе солнцезащитные средства классифицируются как косметика, и Регламент (ЕС) № 1223/2009 регулярно дополняется новыми разрешёнными фильтрами на основании заключений SCCS (Научного комитета по безопасности потребителей). Поэтому в ЕС доступны все упомянутые молекулы.

В США солнцезащитные средства классифицируются FDA как безрецептурные лекарства (OTC drugs), и для регистрации каждого нового фильтра требуется дорогостоящая процедура, эквивалентная утверждению лекарственного препарата. С 1999 года FDA не утвердило ни одной новой молекулы по стандартной процедуре. Из всех описанных в США доступен только Mexoryl SX — и только в конкретных продуктах. Tinosorb, Uvinul A Plus, Mexoryl XL и Mexoryl 400 в США не разрешены.

В Японии, Южной Корее, Китае, Австралии, Канаде, странах ЕАЭС и большинстве стран мира фильтры нового поколения легально применяются. В Российской Федерации действует Технический регламент Таможенного союза ТР ТС 009/2011, который синхронизирован с европейским перечнем разрешённых УФ-фильтров, поэтому Tinosorb, Mexoryl и Uvinul разрешены и широко представлены на полках.

Безопасность, фотостабильность и экологический след

Главное преимущество фильтров нового поколения — крупный размер молекул, как правило превышающий 500 Да (так называемое «правило 500 дальтон»), что делает чрескожное проникновение практически невозможным. Это критично в свете данных FDA о значительной системной абсорбции оксибензона, авобензона, октокрилена и октиноксата при стандартном применении солнцезащитных средств.

Фотостабильность Tinosorb, Mexoryl и Uvinul A Plus подтверждена многочисленными исследованиями: после нескольких часов УФ-облучения они сохраняют более 90% активности, тогда как чистый авобензон теряет половину защиты за час. Это означает реальную, а не декларируемую SPF в течение дня.

Экологический профиль также благоприятен. Tinosorb S и M, Uvinul A Plus, Mexoryl SX и XL не входят в перечни ингредиентов, запрещённых на Гавайях, в Палау, на Бонэйре и в других юрисдикциях, защищающих коралловые рифы (запреты направлены против оксибензона и октиноксата). Имеющиеся данные по биодеградации и токсичности для гидробионтов у фильтров нового поколения существенно лучше.

Аллергенность и сенсибилизирующий потенциал низкие. Метаанализы клинических данных показывают, что частота контактного дерматита на Tinosorb и Mexoryl значительно ниже, чем на бензофеноны и PABA-производные.

Как выбрать средство с фильтрами нового поколения

При выборе санскрина имеет смысл обращать внимание не только на цифру SPF, но и на состав. Хороший индикатор современной формулы — присутствие хотя бы одного-двух фильтров из описанных выше. Оптимальный комплекс закрывает весь диапазон 290–400 нм: например, Tinosorb S + Tinosorb M + Uvinul A Plus, или Mexoryl SX + Mexoryl XL + Tinosorb S, или Uvinul T 150 + Uvinul A Plus + Tinosorb M.

Для жирной и склонной к акне кожи предпочтительны лёгкие водные дисперсии (Tinosorb M Aqua, Tinosorb S Aqua, Mexoryl SX). Для сухой и зрелой кожи комфортнее маслорастворимые фильтры в эмульсиях. Для пляжного и спортивного применения — водостойкие формулы на базе Mexoryl XL и Uvinul A Plus.

Маркер PA+++ или PA++++ на азиатских средствах и логотип «UVA в кружке» на европейских означают, что соотношение UVA-PF к SPF не ниже 1:3 — то есть UVA-защита пропорционально высокая. Достичь такого показателя без фильтров нового поколения практически невозможно, поэтому их наличие в составе фактически гарантирует адекватную защиту от фотостарения и длинноволнового UVA.

Стандартная норма расхода — 2 мг/см² кожи, что для лица соответствует примерно 1/4 чайной ложки, для лица и шеи — 1/3 чайной ложки. При корректной дозировке и обновлении каждые 2 часа на открытом солнце средства с Tinosorb, Mexoryl и Uvinul обеспечивают одну из самых надёжных систем фотозащиты, доступных сегодня в косметологии.